復合型防老劑

時間：2024-11-07作者：蔚林新材料科技股份有限公司瀏覽：11

復合型防老劑

復合型防老劑是將不同種類防老劑按一定比例復配，利用組分間的協(xié)同效應限度地發(fā)揮防老劑的作用 ，一般分為不同種類主防老劑之間的協(xié)同作用和主輔防老劑之間的協(xié)同作用。
主防老劑之間的協(xié)同作用（1）防老劑ZMTI/ODA并用。潘建茂 在防老劑ZMTI在氫化丁腈橡膠（HNBR）過氧化物硫化體系中的應用研究中分析認為，嚴格意義上ZMTI屬于復合型防老劑，其防護機理是通過分子結(jié)構(gòu)中氨基起自由基捕捉作用、巰基起分解過氧化氫作用。防老劑ODA屬于自由基捕捉型產(chǎn)品，使用過程中會分解出H，消耗掉過氧化物硫化劑分解的自由基。ZMTI是耐熱型防老劑，通過與防老劑ODA并用，起到協(xié)同作用，可以達到較好的耐熱效果。通過研究發(fā)現(xiàn)，當防老劑ZMTI/ODA并用比為1. 5/0. 5時，HNBR的耐熱性能。
（2）防老劑RD/MB并用。單一的防老劑RD，MB，ODA，4010NA，445和2246都是良好的耐熱型防老劑，但防老劑并用可表現(xiàn)出較加優(yōu)異的耐高溫老化效果。趙建勇等研究了防老劑RD/MB、防老劑RD/445和防老劑MB/445并用體系對HNBR高溫物理性能的影響，發(fā)現(xiàn)老化**組并用防護體系對HNBR的性能影響并不大，但在180℃下熱空氣老化24h后，硫化膠表現(xiàn)出較高的交聯(lián)度。繼續(xù)熱老化48h后，防老劑RD/MB并用體系硫化膠的拉伸強度和拉斷伸長率仍能表現(xiàn)出較高的水平。因此，防老劑RD/MB并用體系對HNBR的耐高溫老化效果，且對HNBR硫化過程影響較小。
（3）防老劑RD/MB/DNP并用。馬琳等在* 1 期 鄭紅兵等．丁腈橡膠防護體系的技術(shù)進展 57耐高溫潤滑油NBR的配方研制中采用了耐熱性防老劑RD/MB/DNP并用體系，并配合適量耐熱性良好的無機填料（氧化鎂）和高溫下不揮發(fā)的大分子增塑劑等，制得的混煉膠具有良好的加工工藝性能，硫化膠物理性能優(yōu)良，耐高溫潤滑油，顯著提高了NBR的耐熱性能，完全可用于150 ℃以下高溫潤滑油密封制品的生產(chǎn)。
（4）防 老 劑H/4010NA/RD并 用。 在NBR/PVC共混膠中，PVC能起到防老劑飽和相的作用，作為一種防老劑“倉庫”，能夠不斷地向界面層滲透補充防老劑。趙志正根據(jù)此原理，成功研發(fā)出了防老劑H/4010NA/RD并用的復合型防老劑，研究結(jié)果證明，采用此復合型防老劑的硫化膠獲得了較高的耐臭氧老化性能。該復合型防老劑已在工業(yè)化生產(chǎn)NBR膠管外層膠料配方中獲得實際應用。
（5）防老劑BLE/4010NA并用。近年來為實現(xiàn)節(jié)能環(huán)保，煉油廠在煉油過程中采取措施回收火炬氣。目前，火炬氣主要通過儲氣柜方式回收，但這種方式會使設(shè)備受到氧氣或酸性氣體如硫化氫的腐蝕。因此，鋼鐵行業(yè)已開始采用一種以NBR密封膜作為密封裝置的干式氣柜回收煉鋼時的副產(chǎn)品轉(zhuǎn)爐煤氣。蔡斌從膠料配方設(shè)計、膠布結(jié)構(gòu)設(shè)計及橡膠密封膜整體成型工藝等方面介紹了干式氣柜用NBR密封膜的研制情況，結(jié)果表明，NBR與質(zhì)量分數(shù)為0. 30～0. 50的PVC共混，采用防老劑BLE/4010NA復合防老劑及癸二辛酯/液體古馬隆樹脂并用的增塑體系可大幅度提高制品的耐臭氧、耐硫化氫性能及動態(tài)屈撓性能。實際應用結(jié)果證明，該氣柜用NBR密封膜達到國外同類產(chǎn)品的水平，能夠用于煉油廠火炬氣回收。
（6）防老劑MBZ/Naugard 445并用。在過氧化物硫化體系中，加入防老劑必然會降低交聯(lián)效率，表現(xiàn)為壓縮變形增大、拉斷伸長率升高，而影響程度取決于防老劑的種類和用量。要提高NBR的耐老化性能又不影響其他性能，必須選擇合適的防老劑。徐春艷等通過對比復合型防老劑MBZ/Naugard 445、防老劑4010NA/MBZ和防老劑4010NA/RD體系，發(fā)現(xiàn)防老劑MBZ/Naugard445并用體系對NBR交聯(lián)效率影響較小，硫化膠壓縮變形小，耐老化性能。
主輔防老劑的協(xié)同作用輔助防老劑與主防老劑并用產(chǎn)生非均勻性協(xié)同效應。試驗表明，酚類防老劑與亞磷酸酯類防老劑復配時存在協(xié)同效應。
（1）防老劑1010/168并用。防老劑1010屬于多元酚類防老劑，防老劑168屬于亞磷酸酯類防老劑。湯傳盛等將這兩種防老劑復配運用在NBR護套材料的制作中，結(jié)果顯示，這種復配防老劑能夠起到很好的防護效果，膠料的耐熱老化性能優(yōu)良。
（2）防老劑1010/1076/1035并用。宋曉梅在改進NBR電纜護套性能時采用了防老劑1010/1076/1035并用，另外采用鄰苯二甲酸丁酯、鄰苯二甲酸辛酯及對苯二甲酸二辛酯增塑，可顯著提高護套材料的柔韌性、抗沖擊性和填料相容性，采用氧化鎂、氧化鋅及過氧化二異丙苯作為硫化劑，配合硬脂酸和一硫化四秋蘭姆為促進劑，在滿足硫化的同時，可有效提升護套材料的耐老化性及韌性。
（3）防老劑2246/TNPP/聚丁基雙酚/歧化松香酸皂復配。張兆慶采用防老劑2246/TNPP/聚丁基雙酚/歧化松香酸皂復配制備了NBR的防老劑，其防護效果優(yōu)良，大大擴大了NBR的使用范圍。但隨著國內(nèi)外環(huán)保法規(guī)的日益嚴格，防老劑TNPP因水解產(chǎn)生有毒物質(zhì)的問題也受到了重視，該復配方案已很少在工業(yè)產(chǎn)品中使用。同樣因環(huán)保問題受到制約的還有防老劑TNP與聚丁基雙酚復配體系，該體系曾一度被認為是劇毒防老劑D的替代品。除了主輔防老劑間的協(xié)同作用，防老劑還可以與其他化合物復配，或?qū)煞N防老劑聚合反應生成一種大分子物質(zhì)，通過自身的協(xié)同作用來達到防護效果。
其他類型防老劑國內(nèi)外對亞磷酸酯類、含硫**物防老劑單獨使用的報道較少，大多是配合其他防老劑使用。壬苯基亞磷酸酯因水解會產(chǎn)生有毒物質(zhì)壬基酚已逐漸被淘汰，而具有分子內(nèi)協(xié)同作用的含硫化合物防老劑1520已越來越多地應用到工業(yè)產(chǎn)品中。目前，環(huán)保型的亞磷酸酯類防老劑不斷涌現(xiàn)，
未來有望配合酚類防老劑成為NBR的主流抗氧化體系。反應型防老劑是在NBR中引入大分子活性基團，在NBR硫化過程中參與反應，以化學鍵的方式鍵合在橡膠分子鏈上，使得防老劑具有非遷移、不揮發(fā)等優(yōu)點，大大延長了NBR制品的使用壽命。肖瑞等采用反應型防老劑NAPM，以過氧化二異丙苯為引發(fā)劑、歧化松香酸皂為乳化劑、β-萘磺酸鈉甲醛縮合物為助乳化劑、叔十二碳硫醇為相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，進行了聚穩(wěn)NBR的小試合成研究，考察了各組分以及聚合反應溫度對轉(zhuǎn)化率的影響，結(jié)果顯示，合成的NBR的物理性能和熱氧老化性能與國外同類產(chǎn)品N765相當。與現(xiàn)在主流的防老劑相比，其他如防老劑MMB和DKF50等一些新型防老劑具有環(huán)保、等特點，缺點是價格較高。
展望目前，NBR制品已在各領(lǐng)域得到了廣泛應用，對其耐油、耐老化性能的要求也越來越高，NBR防老劑已從初的污染型防老劑D發(fā)展到如今的多元復配環(huán)保體系。隨著NBR制品在相關(guān)領(lǐng)域的進一步應用，針對不同制品的防護體系將會不斷涌現(xiàn)，盡管NBR用防老劑將日趨多樣化，但整體的發(fā)展趨勢是低毒、環(huán)保、、耐高溫熱老化和低揮發(fā)性等。另外，通過不同防老劑或防老劑與聚合物等復配使用可以實現(xiàn)不同種類防老劑間的協(xié)同作用和優(yōu)勢互補，將防老劑的優(yōu)勢作用化。在可預見的未來，復合型防護體系將在NBR制品中得到越來越多的實際應用，必將成為NBR防護體系的主流復合型防老劑。
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• 詞條

  詞條說明

• 促進劑并用類型及特點

  促進劑并用類型及特點：橡膠硫化的制品生產(chǎn)過程中，每一類促進劑都有自己的作用特點，單用一種促進劑常不能收到理想效果，往往會2-3種搭配使用，以起到取長補短的作用。例如：1、胍類促進劑DPG雖然能賦予硫化膠高的拉伸強度和定伸應力，但是硫速慢，平坦性較差，耐熱老化性差；2、秋蘭姆類促進劑TMTD雖然硫速快、硫化度高，但是焦燒和過硫；3、噻唑類和次磺酰胺類的硫化膠有較高的拉伸強度，、耐熱、耐老化性能和硫化

• 促進劑并用組合形式

  為了提高生產(chǎn)效率、抑制噴霜等原因在日常生產(chǎn)中大量采用了促進劑并用。促進劑并用的方法種類繁多。在這些常用促進組合中典型并用形式有，DM/D（H）?DM/TT、?DM/M/TMTD、?DM/D/TMTD、?DM/TMTD?、CZ/NS、?CZ/TMTM?、CZ/D?、M/H。一、DM與DDM與D并用它的焦燒性能中等，有著良

• 促進劑在二烯類橡膠中的使用方法（上）

  SN促進劑在二烯類橡膠中的使用方法（上）促進劑在代表性二烯類橡膠——橡膠(NR)、丁苯橡膠(SBR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)中的一般使用方法如下：1、促進劑在 NR和 SBR中的用法促進劑在 NR和SBR中的用法基本相同,不同的是 SBR的硫化速度比 NR的慢,因此,其用量一般為 NR的1.5-2倍。噻唑類和次磺酰類促進劑一般作為促進劑(主促進劑)使用 ,其用量約為 0.7-

• 促進劑的分類

  促進劑的分類促進劑有很多種，但具體怎么分類，很多人不是很清楚，下面對促進劑的分類這一問題進行詳細分析。一、按化學結(jié)構(gòu)分類1、噻唑類：代表產(chǎn)品M、DM、MZ2、次磺酰胺類：代表產(chǎn)品CZ、DZ、NOBS、NS3、秋蘭姆類：代表產(chǎn)品TMTD、TMTM、TETD、TBzTD、DPTT4、二硫代基甲酸鹽類：代表產(chǎn)品ZDC、BZ、PZ5、胍類：代表產(chǎn)品DPG、DOTG6、硫類：代表產(chǎn)品ETU、DETU、DPT