叔丁醇廠家叔丁醇生產(chǎn)工藝技術(shù)

    廠家生產(chǎn)工藝技術(shù)


    1.1 的用途

    (TBA,tert-butylalcohol)又稱、等,分子式C(CH3)3OH,分子量為74.12,CAS號(hào)75-65-0。是無色的結(jié)晶,有少量水存在時(shí)為無色揮發(fā)性液體,有類似樟腦的氣味,有吸濕性,易燃,和其它醇相比有較高的毒性和麻醉性。的熔點(diǎn)為25.55℃,沸點(diǎn)為82.5℃,相對(duì)密度d420為0.7867??扇苡诖蠖鄶?shù)**溶劑,如醇類、酯類、酮類、芳香族及脂肪烴類。這些性質(zhì)使成為有用的溶劑和添加劑,是具有廣泛用途的石化產(chǎn)品之一。

    常代替作為涂料和醫(yī)藥的溶劑。用作內(nèi)燃機(jī)燃料添加劑(防止化油器結(jié)冰)及抗爆劑。作為**合成的中間體及生產(chǎn)叔丁基化合物的烷基化原料,可生產(chǎn)、、等,用于合成藥物、香料。脫水可制取純度99.0-99.9%的。用作工業(yè)用洗滌劑的溶劑,藥品萃取劑、殺蟲劑、蠟用溶劑、纖維素酯、塑料和油漆的溶劑,還用于制造、香料、果子精、等。可以用于測定分子量用的溶劑及色譜分析參比物質(zhì)。此外,常代替作為涂料和醫(yī)藥的溶劑。用作溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。用于香料合成。用作內(nèi)燃機(jī)燃料添加劑(防止化油器結(jié)冰)及抗爆劑。作為**合成的中間體及生產(chǎn)叔丁基化合物的烷基化原料,可生產(chǎn)、、等,用于合成藥物、香料。

    1.2. 的國內(nèi)外市場狀況

    1.2.1 國內(nèi)生產(chǎn)狀況

    我國生產(chǎn)主要采用直接水合法,各種規(guī)格的年總生產(chǎn)能力約為4萬噸,由于部分新建的廠還不能達(dá)產(chǎn),國內(nèi)年總產(chǎn)量在2萬噸左右,其中又以含量為85%的為主,目前國內(nèi)僅濰坊天德化工和蘭化翔鑫公司可以生產(chǎn)高純度(無水)。我國的主要生產(chǎn)廠家及其目前生產(chǎn)狀況見下表1。 

    表1:我國的生產(chǎn)廠家及其目前生產(chǎn)狀況

    數(shù)據(jù)來源:慧聰**化工咨詢中心調(diào)查結(jié)果

    1.2.2 國外生產(chǎn)狀況

    美國是世界上的主要生產(chǎn)國,ARCO化學(xué)公司(ARCOChemicalCompany)一直是美國的主要生產(chǎn)商。1998年1月1日,其位于Texas的工廠產(chǎn)能由以前的2.8萬桶/天(130萬噸/年)擴(kuò)大到3.33萬桶/天(156萬噸/年)。ARCO化學(xué)公司采用共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧,同時(shí)副產(chǎn)。其生產(chǎn)的主要用于生產(chǎn)(),自用或?qū)ν獬鍪?。殼牌化學(xué)公司(ShellChemicalCompany)于1985年開始在美國加利福尼亞州的Martinez生產(chǎn)高純,其主要用于化學(xué)合成。其生產(chǎn)能力為0.68萬噸/年,生產(chǎn)的產(chǎn)品不作為高辛烷值添加劑使用。位于美國Texas州PortNeches的亨斯曼公司(Huntsman)也生產(chǎn),同樣是作為環(huán)氧的副產(chǎn)物,其生產(chǎn)能力為1.4萬桶/天(63.5萬噸/年),該裝置生產(chǎn)的全部用來生產(chǎn)。美國的主要生產(chǎn)企業(yè)及其產(chǎn)能、產(chǎn)量詳見下表2、表3。 

    表2:美國的生產(chǎn)廠家及其產(chǎn)能

    數(shù)據(jù)來源:慧聰**化工咨詢中心調(diào)查結(jié)果

    表3:美國歷年的產(chǎn)量

    數(shù)據(jù)來源:慧聰**化工咨詢中心調(diào)查結(jié)果

    另外,日本化工企業(yè)東曹(Toso)公司計(jì)劃建造一座生產(chǎn)的裝置。這套裝置準(zhǔn)備建在四日市,年產(chǎn)能為7萬噸,計(jì)劃于2004年4月投產(chǎn)。該項(xiàng)目總投資為25億日元(約2100萬美元),工程包括擴(kuò)建港口設(shè)施。東曹公司將使用被抽提后的C4餾分制取,這將有助于提高C4餾分的附加**。

    2

    的生產(chǎn)工藝

    生產(chǎn)的方法主要有間接水合法、直接水合法和/共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧聯(lián)產(chǎn)。間接水合法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法,有逐漸被淘汰的趨勢。國外的生產(chǎn)主要來自/共氧化法環(huán)氧生產(chǎn)裝置,少量來自直接水合生產(chǎn)裝置(主要集中在德國和日本),而美國主要采用共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧聯(lián)產(chǎn)。國內(nèi)的生產(chǎn)廠家大部分采用直接水合工藝,包括齊魯石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。但是大部分生產(chǎn)廠家目前采用的直接水合生產(chǎn)工藝技術(shù)普遍存在轉(zhuǎn)化率低(小于40%)、成本高、產(chǎn)品規(guī)模小等問題,因此缺乏**市場競爭力。

    2.1. 間接水合法

    間接水合法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法,使用45%~65%酸為催化劑,以抽提后的C4餾分為原料,使其中的發(fā)生水合作用生成。反應(yīng)活性**正,用50%酸對(duì)iC4=具有良好的選擇性,它與nC4=反應(yīng)速度只為iC4=的1/60,所以與酸水合反應(yīng)很快。反應(yīng)條件為5~20℃,0.7MPa。通常是將抽提后的含有、、、和的C4餾分先用50%酸進(jìn)行萃取,使其中的與酸酯化生成酸異丁酯,再將酸異丁酯水解生成稀,再經(jīng)濃縮、提純得到。的轉(zhuǎn)化率達(dá)99%。

    2.2. 直接水合法

    以抽提后的C4餾分為原料,在強(qiáng)酸性離子交換樹脂或多相催化劑存在下,直接水合生產(chǎn)。C4烴與水不互溶,為提高C4烴與水的互溶度,有些公司采用加增溶劑的方法。離子交換樹脂為磺化二基交聯(lián)聚,其二基和磺酸基含量皆不**12%,后者還略高。反應(yīng)溫度為40~100℃,水合條件較溫和。一般水合單程轉(zhuǎn)化率為45%~55%。反應(yīng)是放熱的,反應(yīng)熱必須從反應(yīng)器中除去。直接水合法不生成二及副產(chǎn)物,也不存在酸腐蝕設(shè)備,及排出大量廢水造成環(huán)境污染的問題,而且催化劑為固體,易分離,污染小。

    2.3. /共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧聯(lián)產(chǎn)

    以為原料,在110~150℃,2.2~5.6MPa以空氣或氧氣為氧化劑,發(fā)生液相非催化氧化反應(yīng),生成叔丁基過氧化物和。叔丁基過氧化物在可溶性環(huán)烷酸鉬催化劑存在下與過量在多級(jí)環(huán)氧化反應(yīng)器中進(jìn)行液相反應(yīng),生成環(huán)氧和,共氧化反應(yīng)溫度為80~130℃,壓力為1.8~7MPa,接觸時(shí)間0.3~2h。

    一套年產(chǎn)環(huán)氧25.3萬噸的裝置,可聯(lián)產(chǎn)33.2萬噸。此法作為副產(chǎn)品生產(chǎn),但生成量卻**過環(huán)氧主產(chǎn)品。該法不存在氯醇法的缺點(diǎn),無腐蝕問題,收率高,選擇性好。



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