分子篩的相關(guān)解釋
分子篩, 常稱沸石或沸石分子篩, 按經(jīng)典的定義為“ 是具有可以被很多大的離子和水分占據(jù)孔穴(道) 骨架結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽” 。照傳統(tǒng)定義,分子篩是具有均一結(jié)構(gòu),能將不同大小分子分離或選擇性反應(yīng)的固體吸附劑或催化劑。狹義講,分子篩是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽,由硅氧四面體或鋁氧四面體通過(guò)氧橋鍵連相連形成孔道和空隙體系,從而具有篩分分子的特性。基本可分為A、X、Y、M和ZSM幾種型號(hào),研究者常把它歸屬固體酸一類。
分子篩催化劑的催化作用機(jī)理
分子篩具有明確的孔腔分布,較高的內(nèi)表面積(600m2/s)良好的熱穩(wěn)定性(1000℃),可調(diào)變的酸位中心。分子篩酸性主要來(lái)源于骨架上和孔隙中的三配位的鋁原子和鋁離子(AlO)+。經(jīng)離子交換得到的分子篩HY上的OH基顯酸位中心,骨架外的鋁離子會(huì)強(qiáng)化酸位,形成L酸位中心。像Ca2+、Mg2+、La3+等多價(jià)陽(yáng)離子經(jīng)交換后可以顯示酸位中心。Cu2+、Ag+等過(guò)渡金屬離子還原也能形成酸位中心。一般來(lái)說(shuō)Al/Si比越高,OH基的比活性越高。分子篩酸性的調(diào)變可通過(guò)稀鹽酸直接交換將質(zhì)子引入。由于這種辦法常導(dǎo)致分子篩骨架脫鋁。所以NaY要變成NH4Y,然后再變?yōu)镠Y。
(1)分子篩具擇形催化的性質(zhì)
因?yàn)榉肿雍Y結(jié)構(gòu)中有均勻的小內(nèi)孔,當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的分子線度與晶內(nèi)的孔徑相接近時(shí),催化反應(yīng)的選擇性常取決于分子與孔徑的相應(yīng)大小。這種選擇性稱之為擇形催化。導(dǎo)致?lián)裥芜x擇性的機(jī)理有兩種,一種是由孔腔中參與反應(yīng)的分子的擴(kuò)散系數(shù)差別引起的,稱為質(zhì)量傳遞選擇性;另一種是由催化反應(yīng)過(guò)渡態(tài)空間限制引起的,稱為過(guò)渡態(tài)選擇性。擇形催化有4種形式:
反應(yīng)物擇形催化
當(dāng)反應(yīng)混合物中某些能反應(yīng)的分子因太大而不能擴(kuò)散進(jìn)入催化劑孔腔內(nèi),只有那些直徑小于內(nèi)孔徑的分子才能進(jìn)入內(nèi)孔,在催化活性部分進(jìn)行反應(yīng)。
產(chǎn)物的擇形催化
當(dāng)產(chǎn)物混合物中某些分子太大,難于從分子篩催化劑的內(nèi)孔窗口擴(kuò)散出來(lái),就形成了產(chǎn)物的擇形選擇性。
過(guò)渡態(tài)限制的選擇性
有些反應(yīng),其反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子都不受催化劑窗口孔徑擴(kuò)散的限制,只是由于需要內(nèi)孔或籠腔有較大的空間,才能形成相應(yīng)的過(guò)渡態(tài),不然就受到限制使該反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行;相反,有些反應(yīng)只需要較小空間的過(guò)渡態(tài)就不受這種限制,這就構(gòu)成了限制過(guò)渡態(tài)的擇形催化。
ZSM-5常用于這種過(guò)渡態(tài)選擇性的催化反應(yīng),較大優(yōu)點(diǎn)是阻止結(jié)焦。因?yàn)閆SM-5較其他分子篩具有較小的內(nèi)孔,不利于焦生成的前驅(qū)物聚合反應(yīng)需要的大的過(guò)渡態(tài)形成。因而比別的分子篩和無(wú)定形催化劑具有較長(zhǎng)的壽命。
分子交通控制的擇形催化
在具有兩種不同形狀和大小和孔道分子篩中,反應(yīng)物分子可以很*地通過(guò)一種孔道進(jìn)入到催化劑的活性部位,進(jìn)行催化反應(yīng),而產(chǎn)物分子則從另一孔道擴(kuò)散出去,盡可能地減少逆擴(kuò)散,從面增加反應(yīng)速率。這種分子交通控制的催化反應(yīng),是一種特殊形式的擇形選擇性,稱分子交通控制擇形催化。
(2)擇形選擇性的調(diào)變
可以通過(guò)毒化外表面活性中心;修飾窗孔入口的大小,常用的修飾劑為四乙基原硅酸酯;也可改變晶粒大小等。
擇形催化較大的實(shí)用**,在于利用它表征孔結(jié)構(gòu)的不同,是區(qū)別酸性分子篩的方法之一。擇形催化在煉油工藝和石油工業(yè)生產(chǎn)中**了廣泛的應(yīng)用,如分子篩脫臘、擇形異構(gòu)化、擇形重整、甲醇合成汽油、甲醇制乙烯、芳烴擇形烷基化等。
詞條
詞條說(shuō)明
優(yōu)異的性能a) 流通量大。新塔設(shè)計(jì)可縮小塔直徑,老塔改造可大幅度增加處理量。b) 分離效率高。較散堆填料有大得多的比表面積。c) 壓降低。可大量節(jié)約能源。d) 操作彈性大,放大效應(yīng)不明顯。e) 適用于各種塔徑。f) 強(qiáng)抗酸、堿尤其是H2S、環(huán)烷酸氯離子的腐蝕。陶瓷波紋填料是一種新型規(guī)整填料,它是由許多具有相同幾何形狀的填料單元體組成。由于陶瓷*特的結(jié)構(gòu),具有良好的親水性能,其表面可形成較薄的液膜的
惰性瓷球具有高強(qiáng)度,高化學(xué)穩(wěn)定性好熱穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn),它可以耐高溫,高壓和酸,堿,鹽及各種**溶劑的腐蝕,廣泛應(yīng)用于石油,化工,化肥,天然氣及環(huán)保等行業(yè),作為反應(yīng)器內(nèi)催化劑的覆蓋和支撐材料,可緩沖進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi)液體和氣體對(duì)催化劑的沖擊,保護(hù)催化劑,并改善反應(yīng)器內(nèi)氣,液體的分布。惰性瓷球是以工業(yè)氧化鋁和高嶺土主要原料, 經(jīng)科學(xué)配方、成形和高溫煅燒制成的,它具有以下優(yōu)點(diǎn):1、機(jī)械強(qiáng)度高,耐高壓,使用周期長(zhǎng);
金屬拉西環(huán)較早開發(fā)的一種散堆填料。它的形狀簡(jiǎn)單,其高度與直徑尺寸相等。具有優(yōu)異的耐酸性能,能耐酸氫氟酸(HF)以外的各種酸腐蝕,而且耐高溫、抗老化。用金屬片做成,其高度與直徑相等,在強(qiáng)度許可的情況下,環(huán)的壁應(yīng)盡量減薄。對(duì)金屬拉西環(huán)加以改進(jìn)后,開發(fā)了鮑爾環(huán)、階梯環(huán)、共軛環(huán)等填料,這些填料在增大傳質(zhì)表面、提高傳質(zhì)通量、降低傳質(zhì)阻力等方面都有所改善。鞍形(弧鞍和矩鞍)填料,是一種像馬鞍形的敞開填料,在塔
耐火球是以工業(yè)氧化鋁和耐火高嶺土為主要原料,經(jīng)科學(xué)配方、成形和高溫煅燒制成。耐火瓷球耐火球是以工業(yè)氧化鋁和耐火高嶺土為主要原料,經(jīng)科學(xué)配方、成形和高溫煅燒制成的。耐火瓷球耐火球的特點(diǎn):1.機(jī)械強(qiáng)度高,使用周期長(zhǎng)。2.化學(xué)穩(wěn)定性好,不與物料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。3.耐高溫性能好,耐火瓷球較高耐熱溫度可達(dá)到1900度。特別適用于化肥廠高低溫變換爐、轉(zhuǎn)化爐、加氫轉(zhuǎn)化器、脫硫槽及甲烷化爐中,起分散氣液、并支撐、覆
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