分子篩介紹

    分子篩的相關(guān)解釋

    分子篩, 常稱沸石或沸石分子篩, 按經(jīng)典的定義為“ 是具有可以被很多大的離子和水分占據(jù)孔穴(道) 骨架結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽” 。照傳統(tǒng)定義,分子篩是具有均一結(jié)構(gòu),能將不同大小分子分離或選擇性反應(yīng)的固體吸附劑或催化劑。狹義講,分子篩是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽,由硅氧四面體或鋁氧四面體通過(guò)氧橋鍵連相連形成孔道和空隙體系,從而具有篩分分子的特性。基本可分為A、X、Y、M和ZSM幾種型號(hào),研究者常把它歸屬固體酸一類。

    分子篩催化劑的催化作用機(jī)理
    分子篩具有明確的孔腔分布,較高的內(nèi)表面積(600m2/s)良好的熱穩(wěn)定性(1000℃),可調(diào)變的酸位中心。分子篩酸性主要來(lái)源于骨架上和孔隙中的三配位的鋁原子和鋁離子(AlO)+。經(jīng)離子交換得到的分子篩HY上的OH基顯酸位中心,骨架外的鋁離子會(huì)強(qiáng)化酸位,形成L酸位中心。像Ca2+、Mg2+、La3+等多價(jià)陽(yáng)離子經(jīng)交換后可以顯示酸位中心。Cu2+、Ag+等過(guò)渡金屬離子還原也能形成酸位中心。一般來(lái)說(shuō)Al/Si比越高,OH基的比活性越高。分子篩酸性的調(diào)變可通過(guò)稀鹽酸直接交換將質(zhì)子引入。由于這種辦法常導(dǎo)致分子篩骨架脫鋁。所以NaY要變成NH4Y,然后再變?yōu)镠Y。
    (1)分子篩具擇形催化的性質(zhì)
    因?yàn)榉肿雍Y結(jié)構(gòu)中有均勻的小內(nèi)孔,當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的分子線度與晶內(nèi)的孔徑相接近時(shí),催化反應(yīng)的選擇性常取決于分子與孔徑的相應(yīng)大小。這種選擇性稱之為擇形催化。導(dǎo)致?lián)裥芜x擇性的機(jī)理有兩種,一種是由孔腔中參與反應(yīng)的分子的擴(kuò)散系數(shù)差別引起的,稱為質(zhì)量傳遞選擇性;另一種是由催化反應(yīng)過(guò)渡態(tài)空間限制引起的,稱為過(guò)渡態(tài)選擇性。擇形催化有4種形式:
    反應(yīng)物擇形催化
    當(dāng)反應(yīng)混合物中某些能反應(yīng)的分子因太大而不能擴(kuò)散進(jìn)入催化劑孔腔內(nèi),只有那些直徑小于內(nèi)孔徑的分子才能進(jìn)入內(nèi)孔,在催化活性部分進(jìn)行反應(yīng)。
    產(chǎn)物的擇形催化
    當(dāng)產(chǎn)物混合物中某些分子太大,難于從分子篩催化劑的內(nèi)孔窗口擴(kuò)散出來(lái),就形成了產(chǎn)物的擇形選擇性。
    過(guò)渡態(tài)限制的選擇性
    有些反應(yīng),其反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子都不受催化劑窗口孔徑擴(kuò)散的限制,只是由于需要內(nèi)孔或籠腔有較大的空間,才能形成相應(yīng)的過(guò)渡態(tài),不然就受到限制使該反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行;相反,有些反應(yīng)只需要較小空間的過(guò)渡態(tài)就不受這種限制,這就構(gòu)成了限制過(guò)渡態(tài)的擇形催化。
    ZSM-5常用于這種過(guò)渡態(tài)選擇性的催化反應(yīng),較大優(yōu)點(diǎn)是阻止結(jié)焦。因?yàn)閆SM-5較其他分子篩具有較小的內(nèi)孔,不利于焦生成的前驅(qū)物聚合反應(yīng)需要的大的過(guò)渡態(tài)形成。因而比別的分子篩和無(wú)定形催化劑具有較長(zhǎng)的壽命。
    分子交通控制的擇形催化
    在具有兩種不同形狀和大小和孔道分子篩中,反應(yīng)物分子可以很*地通過(guò)一種孔道進(jìn)入到催化劑的活性部位,進(jìn)行催化反應(yīng),而產(chǎn)物分子則從另一孔道擴(kuò)散出去,盡可能地減少逆擴(kuò)散,從面增加反應(yīng)速率。這種分子交通控制的催化反應(yīng),是一種特殊形式的擇形選擇性,稱分子交通控制擇形催化。
    (2)擇形選擇性的調(diào)變
    可以通過(guò)毒化外表面活性中心;修飾窗孔入口的大小,常用的修飾劑為四乙基原硅酸酯;也可改變晶粒大小等。
    擇形催化較大的實(shí)用**,在于利用它表征孔結(jié)構(gòu)的不同,是區(qū)別酸性分子篩的方法之一。擇形催化在煉油工藝和石油工業(yè)生產(chǎn)中**了廣泛的應(yīng)用,如分子篩脫臘、擇形異構(gòu)化、擇形重整、甲醇合成汽油、甲醇制乙烯、芳烴擇形烷基化等。


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  • 詞條

    詞條說(shuō)明

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