鋰電池過充機(jī)理及防過充措施

    過充是目前鋰電池安全測試中較難通過的一項(xiàng),因此有必要了解過充機(jī)理及目前防過充的措施。

    NCM+LMO/Gr體系電池過充時的電壓和溫度曲線。在5.4V電壓達(dá)到較大,隨后電壓下降,較終引發(fā)熱失控。三元電池過充的電壓和溫度曲線與其十分相似。

    鋰電池過充時會產(chǎn)生熱量和氣體,熱量包括歐姆熱和副反應(yīng)產(chǎn)生的熱,其中歐姆熱占主要。過充引發(fā)的電池副反應(yīng),首先是過量的鋰嵌入負(fù)極,在負(fù)極表面會生長鋰枝晶(N/P比會影響鋰枝晶生長的起始SOC)。其次是過量的鋰從正極脫出,引起正極結(jié)構(gòu)坍塌,放出熱量和釋放出氧。氧氣會加速電解液的分解,電池內(nèi)壓不斷升高,一定程度后安全閥開啟。活性物質(zhì)和空氣的接觸會進(jìn)一步產(chǎn)生更多的熱量。

    有研究表明減少電解液量會顯著減少過充時的產(chǎn)熱和產(chǎn)氣。另有研究過充時電池不帶夾板或安全閥不能正常開啟,電池易發(fā)生爆炸。

    輕微地過充不會導(dǎo)致熱失控,但會引起容量衰減。研究發(fā)現(xiàn)NCM/LMO混合材料為正極的電池過充時,SOC**120%容量沒有明顯的衰減,SOC**130%時容量會衰減顯著。

    目前解決過充問題的方法大致有一下幾種:1)BMS中設(shè)置保護(hù)電壓,通常保護(hù)電壓要**過充時的峰值電壓;2)通過材料改性(如材料包覆)提高電池的抗過充能力;3)在電解液中添加抗過充添加劑,如氧化還原對;4)電壓敏感膜的使用,電池發(fā)生過充時,膜電阻顯著降低,起到分流作用;5)在方形鋁殼電池中使用OSD、CID設(shè)計(jì),目前是通用的防過充設(shè)計(jì)。而軟包電池則無法實(shí)現(xiàn)類似設(shè)計(jì).


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