解析鋰電池電化學(xué)測量方法

時間：2020-08-28作者：深圳市訊科標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司瀏覽：202

鋰電池的電極反應(yīng)主要包括哪些




 

電池中電極過程一般包括溶液相中離子的傳輸，電極中離子的傳輸，電極中電子的傳導(dǎo)，電荷轉(zhuǎn)移，雙電層或空問電荷層充放電，溶劑、電解質(zhì)中陰陽離子，氣相反應(yīng)物或產(chǎn)物的吸附脫附，新相成核長大，與電化學(xué)反應(yīng)耦合的化學(xué)反應(yīng)，體積變化，吸放熱等過程。這些過程有些同時進(jìn)行，有些先后發(fā)生。

電極過程的驅(qū)動力包括電化學(xué)勢、化學(xué)勢、濃度梯度、電場梯度、溫度梯度。

 







分清兩電極和三電極







 

電化學(xué)測量一般采用兩電極電池或三電極電池，較少使用四電極電池。

 

兩電極

 

兩電極由研究電極（W），亦稱之為工作電極和輔助電極（C），亦稱之為對電極組成。鋰電池的研究中多數(shù)為兩電極電池，兩電極電池測量的電壓是正極電勢與負(fù)極電勢之差，無法單獨獲得其中正極或負(fù)極的電勢及其電極過程動力學(xué)信息。

 

三電極

 

三電極電池包括，W和C分別是工作電極和對電極，R是參比電極。W和C之間通過較化電流，實現(xiàn)電極的較化。W和R之間通過較小的電流，用于測量工作電極的電勢。

 

通過三電極電池，可以專門研究工作電極的電極過程動力學(xué)。

 




參比電極的特征







 

1、參比電極應(yīng)為可逆電極：

2、不易被較化，以保證電極電勢 比較標(biāo)準(zhǔn)和恒定：

3、具有較好的恢復(fù)特性，不發(fā)生 嚴(yán)重的滯后現(xiàn)象；

4、具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性；

5、暫態(tài)測量時，要求參比電極具有較低的電阻，以減少干擾，提高測量系統(tǒng)的穩(wěn)定性；

6、不同的溶液體系，采用相同的參比電極的，其測量結(jié)果可能存在差異，誤差主要來源于溶液體系間的相互污染和液接界電勢的差異。

 







常用的參比電極







 

水溶液體系參比電極：可逆氫電極、甘汞電極、汞一氧化汞電極、汞一硫酸亞汞電極等；

非水溶液體系參比電極：銀一氯化銀電極、Pt 電極以及金屬鋰、鈉等電極。

其他：也可以用銀絲、鉑絲做準(zhǔn)參比電極，或者采用電化學(xué)反應(yīng)電位穩(wěn)定的溶解于電解液的二茂鐵氧化還原電對。

關(guān)于準(zhǔn)參比電極細(xì)節(jié)可參考A．J．Bard編著的(Electrochemical Methods)。

 







電極過程







 

電極過程一般情況下包括下列基本過程或步驟：

1、電化學(xué)反應(yīng)過程：在電極／溶液界面上得到或 失去電子生成反應(yīng)產(chǎn)物的過程，即電荷轉(zhuǎn)移過程；

2、傳質(zhì)過程：反應(yīng)物向電極表面或內(nèi)部傳遞或反應(yīng)產(chǎn)物自電極內(nèi)部或表面向溶液中或向電極內(nèi)部的傳遞過程(擴散和遷移)；

3、電極界面處靠近電解液一 側(cè)的雙電層以及靠近電極內(nèi)一側(cè)的空間電荷層的充放電過程；

4、溶液中離子的電遷移或電子導(dǎo)體、電 較內(nèi)電子的導(dǎo)電過程。

此外，伴隨電化學(xué)反應(yīng)，還有溶劑、陰陽離子、電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的吸附/脫附過程，新相生長過程以及其它化學(xué)反應(yīng)等。

 







典型的電極過程及動力學(xué)參數(shù)







 

離子在電解質(zhì)中的遷移電阻(R_sol)；離子在電極表面的吸附電阻和電容(R_ad，C_ad)；電化學(xué)雙電層電容(C_dl)；空間電荷層電容(C_sc)；離子在電極電解質(zhì)界面的傳輸電阻(R_{incorporation})；離子在表面膜中的輸運電阻和電容(R_film，C_film)；電荷轉(zhuǎn)移(R_ct)；電解質(zhì)中離子的擴散電阻 (Z_diffusion)；電極中離子的擴散(Z_diffusion)——體相擴散(R_b)和晶粒晶界中的擴散(R_gb)；宿主晶格中外來原子／離子的存儲電容(C_chem)；相轉(zhuǎn) 變反應(yīng)電容(C_chem)；電子的輸運(R_e)。

值得注意的是，不同電極過程的響應(yīng)時間不同，總的來說：電荷轉(zhuǎn)移＜表面反應(yīng)＜電子傳輸＜界面擴散＜固相反應(yīng)＜體相擴散，因此離子在電極、電解質(zhì)材料內(nèi)部的擴散以及固相反應(yīng)一般是速率控制步驟。

 







較化及類型







 

在施加了外來電場后，電池或電極逐漸偏離平衡電勢的狀態(tài)，稱之為較化。較化電勢與平衡電勢的差值的大小被稱之為過電勢。

在不具有流動相的電池中，存在著3種類型的較化：

1、化學(xué)較化—— 與電荷轉(zhuǎn)移過程有關(guān)的較化，較化的驅(qū)動力是電場梯度。電化學(xué)較化的大小是由電化學(xué)反應(yīng)速率決定的，電化學(xué)較化電阻(R_ct)的大小與交換電流密度直接相關(guān)。

2、濃差較化——與參與電化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴散過程有關(guān)的較化，較化的驅(qū)動力為濃度梯度。濃差較化與傳質(zhì)粒子的擴散系數(shù)有關(guān)。

3、歐姆較化——與載流子在電池中各相輸運有關(guān)的較化，驅(qū)動力是電場梯度。歐姆較化的大小是由電池內(nèi)部涉及到電遷 移的各類電阻之和，即歐姆電阻決定的。

若還存在其它基本電極過程，如勻相或多相化 學(xué)反應(yīng)過程，則可能存在化學(xué)反應(yīng)較化。

 







電化學(xué)測量方法在鋰電池中的經(jīng)典應(yīng)用







 

鋰離子電池電極材料在電池充放電過程中一般經(jīng)歷以下幾個步驟：

1、劑化的鋰離子從電解液內(nèi) 遷移到電解液/固體電極的兩相界面；

2、溶劑化的鋰 離子吸附在電解液/固體電極的兩相界面；

3、去溶劑化；

4、電荷轉(zhuǎn)移，電子注入電極材料的導(dǎo)帶，吸附態(tài)的鋰離子從電解液相遷移至活性材料表面晶格；

5、鋰離子從活性材料表面晶格向內(nèi)部擴散或遷移；

6、電子從集流體向活性材料的遷移。

 







循環(huán)伏安法







 

常用于電極 反應(yīng)的可逆性、電極反應(yīng)機理(如中間體、相界吸 /脫附、新相生成、偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)等)及電極反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)(如擴散系數(shù)、電極反應(yīng)速率常數(shù)等)的探究。

電勢向陰極方向掃描時，電活性物質(zhì)在電極上還原，產(chǎn)生還原峰；向陽極方向掃描，還原產(chǎn)物重新在電極上氧化，產(chǎn)生氧化峰。因而一次掃描，完成一個還原和氧化過程的循環(huán)，其電流一電壓曲線稱為循環(huán)伏安曲線。

通過循環(huán)伏安曲線的氧化峰和還原峰的峰高、對稱性、氧化峰與還原峰的距離，中點位置，可判斷電活性物質(zhì)在電極表面反應(yīng)的可逆程度和較化程度。如果氧化與還原反應(yīng)的過電位 差別不大的化，還可以把一對氧化峰與還原峰之間的中點值近似作為該反應(yīng)的熱力學(xué)平衡電位值。

另外恒電流充放電的電壓容量曲線微分后以dQ／dV 作為縱軸，橫軸為電壓，可以獲得與CV曲線十分相似的結(jié)果，其實本質(zhì)并沒區(qū)別。


深圳市訊科標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司專注于電纜檢測,深圳檢測機構(gòu),噪音測試,廣州檢測機構(gòu)等

• 詞條

  詞條說明

• 塑料購物袋檢測標(biāo)準(zhǔn)

  如您有相關(guān)塑料購物袋檢測認(rèn)證辦理，歡迎您直接來咨詢我司工作人員，獲得詳細(xì)的費用報價與周期等信息，訊科針對國內(nèi)外的檢測認(rèn)證有著豐富的經(jīng)驗與成功案例，值得您的信賴與支持！塑料購物袋是我們?nèi)粘Ｉ钯徫锏闹匾浳锸⒀b制品。隨著限塑令、環(huán)保綠色概念的普及，塑料購物袋的質(zhì)量性能都成為企業(yè)質(zhì)量把控的首要目標(biāo)，而像生物降解塑料購物袋、淀粉基塑料購物袋也相繼被購物袋生產(chǎn)企業(yè)研發(fā)出來。塑料購物袋檢測其實早在08年的時

• PE塑料再生料的檢測標(biāo)準(zhǔn)及檢測項目，一文了解

  PE塑料再生料屬于國家再生資源退稅檢測種類之一，較高退稅率可以高達(dá)50%。綠色制造一直都是國家推薦戰(zhàn)略計劃之一。?而PE塑料再生料完全符合生態(tài)經(jīng)濟的綠色、低碳、循環(huán)利用等諸多理念。隨著國家對再生資源提質(zhì)增效、轉(zhuǎn)型升級要求進(jìn)入常態(tài)化，PE塑料再生料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)就成為國家推動再生資源產(chǎn)業(yè)規(guī)模升級、技術(shù)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范體系重要一環(huán)。?眾所周知，由于廢舊塑料回收生產(chǎn)的復(fù)雜性，再生塑料往往存在性

• 成分分析廣州檢測機構(gòu)

  一·成分分析成分分析是根據(jù)委托單位提供材料，綜合利用定性、定量分析手段，可以萬分之一的精確度精確分析材料的各類組成成分、元素含量以及填料含量。將橡膠塑料原料與制品通過多種分離技術(shù)，利用高科技分析儀器進(jìn)行檢測，而后將檢則的結(jié)果通過經(jīng)過技術(shù)人員的逆向推導(dǎo)，終對完成對樣品未知成分進(jìn)行定性、定量判斷的過程。在這個過程中技術(shù)人員除了依靠**設(shè)備支持外，同時還必須具有豐富的行業(yè)知識和理論知識。主成分分析：是把

• 燈具辦理3C認(rèn)證深圳認(rèn)證機構(gòu)

  申請CCC需要提供以下資料：1：強制性產(chǎn)品認(rèn)證申請書，按照申請人的（企業(yè)法人營業(yè)執(zhí)照）填寫2：申請人，制造商和生產(chǎn)廠的（企業(yè)法人營業(yè)執(zhí)照）復(fù)印件3：注冊商標(biāo)證明4：系列型號差異說明5：工廠檢查 報告（初審核*新的工廠審查報告）如初次申請還要填寫工廠調(diào)查表6：申請樣機4-8臺7：申請認(rèn)證產(chǎn)品中文使用說明書8：產(chǎn)品總裝圖9：同一單元內(nèi)各型號產(chǎn)品外觀照片10：安全和電池兼容有關(guān)元器件清單11：申請人，制