海志蓄電池HZY12-44
鉛酸蓄電池的失效模式及其修復(fù)方法
現(xiàn)在電池按照容量來計算,還是以鉛酸蓄電池為主。鉛酸蓄電池以其容量大為上風(fēng),是其他電池目前還無法取代的。另外,其大電放逐電的特性,也決定了在啟動電池方面的上風(fēng)。但鉛作為重金屬,除了本錢外,它還存在著一定的毒性,對環(huán)境和人體都有不同程度的危害。所以延長鉛蓄電池的壽命,不僅僅是可以降低運行本錢以外,還是環(huán)保的需要,也是拓展鉛酸蓄電池的應(yīng)用領(lǐng)域的一個重要題目。所以研究修復(fù)鉛酸蓄電池,延長它壽命的題目,使鉛酸蓄電池的銷售量不僅僅不會減少,而且會增加,但是對環(huán)境的污染確可以不增加。
要了解鉛酸蓄電池的修復(fù),首先要明白鉛酸蓄電池的失效模式。然后針對不同的失效模式談修復(fù)方法。
一、 鉛酸蓄電池的失效模式
由于較板的種類、制造條件、使用方法有差異,良好導(dǎo)致蓄電池失效的原因各異?;丶{起來,鉛酸蓄電池的失效有下述幾種情況:
1、正極板的腐蝕變型
目前生產(chǎn)上使用的合金有3類:傳統(tǒng)的鉛銻合金,銻的含量在4%~7%質(zhì)量分?jǐn)?shù);低銻或**低銻合金,銻的含量在2%質(zhì)量分?jǐn)?shù)或者**1%質(zhì)量分?jǐn)?shù),含有錫、銅、鎘、硫等變型晶劑;鉛鈣系列,實際為鉛—鈣-錫-鋁四元合金,鈣的含量在0.06%~0.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。上述合金鑄成的正極板柵,在蓄電池充電過程中都會被氧化成硫酸鉛和二氧化鉛,最后導(dǎo)致喪失支撐活性物質(zhì)的作用而使電池失效;或者由于二氧化鉛腐蝕層的形成,使鉛合金產(chǎn)生應(yīng)力,使板柵長大變形,這種變形**過4%時將使較板整體遭到破壞,活性物質(zhì)與板柵接觸不良而脫落,或在匯流排處短路。
2、正極板活性物質(zhì)脫落、軟化。
除板柵長大引起活性物質(zhì)脫落之外,隨著充放電反復(fù)進(jìn)行,二氧化鉛顆粒之間的結(jié)合也松弛,軟化,從板柵上脫落下來。板柵的制造、裝配的松緊和充放電條件等一系列因素,都對正極板活性物質(zhì)的軟化、脫落有影響。
3、不可逆硫酸鹽化
蓄電池過放電并且長期在放電狀態(tài)下貯存時,其負(fù)極將形成一種粗大的、難以接受充電的硫酸鉛結(jié)晶,此現(xiàn)象稱為不可逆硫酸鹽化。稍微的不可逆硫酸鹽化,尚可用一些方法使它恢復(fù),嚴(yán)重時,則電極失效,充不進(jìn)電。
4、容量過早的損失
當(dāng)?shù)弯R或鉛鈣為板柵合金時,在蓄電池使用初期(大約20個循環(huán))出現(xiàn)容量忽然下降的現(xiàn)象,使電池失效。
5、銻在活性物質(zhì)上的嚴(yán)重積累
正極板柵上的銻隨著循環(huán),部分地轉(zhuǎn)移到負(fù)極板活性物質(zhì)的表面上,由于H+在銻上還原比在鉛上還原的**電勢約低200mV,于是在銻積累時充電電壓降低,大部分電流均用于水分解,電池不能正常充電因而失效。
對充電電壓只有2.30V而失效的鉛酸蓄電池負(fù)極活性物質(zhì)的銻含量進(jìn)行過化驗,發(fā)現(xiàn)在負(fù)極活性物質(zhì)的表面層,銻的含量達(dá)0.12%~0.19%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。對某些電池,例如潛艇用蓄電池,對電池析氫良有一定的限制。曾對析氫**過標(biāo)準(zhǔn)的蓄電池負(fù)極活性物質(zhì)化驗,均勻銻的含量達(dá)到0.4%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
6、熱失效
對于少維護(hù)電池,要求充電電壓不**過單格2.4V。在實際使用中,例如在汽車上,調(diào)壓裝置可能失控,充電電壓過高,從而充電電流過大,產(chǎn)生的熱將使電池電解液溫度升高,導(dǎo)致電池內(nèi)阻下降;內(nèi)阻的下降又加強了充電電流。電池的溫升和電流過大互相加強,良好不可控制,使電池變形、開裂而失效。固然熱失控不是鉛酸蓄電池經(jīng)常發(fā)生的失效模式,但也屢見不鮮。使用時應(yīng)對充電電壓過高、電池發(fā)熱的現(xiàn)象予以留意。
7、負(fù)極匯流排的腐蝕
一般情況下,負(fù)極板柵及匯流排不存在腐蝕題目,但在閥控式密封蓄電池中,當(dāng)建立氧循環(huán)時,電池上部空間基本上布滿了氧氣,匯流排又多少為隔膜中電解液沿較耳上爬至匯流排。匯流排的合金會被氧化,進(jìn)一步形成硫酸鉛,假如匯流排焊條合金選擇不當(dāng),匯流排有渣夾雜及縫隙,腐蝕會沿著這些縫隙加深,致使較耳與匯流排脫開,負(fù)極板失效。
8、隔膜穿孔造成短路
個別品種的隔膜,如PP(聚丙烯)隔膜,孔徑較大,而且在使用過程中PP熔絲會發(fā)生位移,從而造成大孔,活性物質(zhì)可在充放電過程中穿過大孔,造成微短路,使電池失效。
二、影響鉛酸蓄電池壽命的因素
鉛酸蓄電池的失效是很多因素綜合的結(jié)果,既決定于較板的內(nèi)在因素,諸如活性物質(zhì)的組成。晶型、孔隙率、較板尺寸、板柵材料和結(jié)構(gòu)等,也取決于一系列外在因素,如放電電流密度、電解液濃度和溫度、放電深度、維護(hù)狀況和貯存時間等。這里先容主要的外部因素。
1、放電深度
放電深度即使用過程中放電到何程度開始停止。100%深度指放出全部容量。鉛酸蓄電池壽命受放電深度影響很大。設(shè)計考慮的重點就是深循環(huán)使用、淺循環(huán)使用還是浮充使用。若把淺循環(huán)使用的電池用于深循環(huán)使用時,則鉛酸蓄電池會很快失效。
由于正極活性物質(zhì)二氧化鉛本身的互相結(jié)合不牢,放電時天生硫酸鉛,充電時又恢復(fù)為二氧化鉛,硫酸鉛的摩爾體積比氧化鉛大,則放電時活性物質(zhì)體積膨脹。若一摩爾氧化鉛轉(zhuǎn)化為一摩爾硫酸鉛,體積增加95%。這樣反復(fù)收縮和膨脹,就使二氧化鉛粒子之間的相互結(jié)合逐漸松弛,易于脫落。若一摩爾二氧化鉛的活性物質(zhì)只有20%放電,則收縮、膨脹的程度就大大降低,結(jié)協(xié)力破壞變緩慢,因此,放電深度越深,其循環(huán)壽命越短。
2、過充電程度
過充電時有大量氣體析出,這時正極板活性物質(zhì)遭受氣體的沖擊,這種沖擊會促進(jìn)活性物質(zhì)脫落;此外,正極板柵合金也遭受嚴(yán)重的陽極氧化而腐蝕,所以電池過充電時會使應(yīng)用期限縮短。
3、溫度的影響
鉛酸蓄電池壽命隨溫度升高而延長。在10℃~35℃間,每升高1℃,大約增加5~6個循環(huán),在35℃~45℃之間,每升高1℃可延**命25個循環(huán)以上;**50℃則因負(fù)極硫化容量損失而降低了壽命。
電池壽命在一定溫度范圍內(nèi)隨溫度升高而增加,是由于容量隨溫度升高而增加。假如放電容量不變,則在溫度升高時其放電深度降低,固壽命延長。
4、硫酸濃度的影響
酸密度的增加,雖對正極板容量有利,但電池的自放電增加,板柵的腐蝕也加速,也促使二氧化鉛的疏松脫落,隨著蓄電池中使用酸密度的增加,循環(huán)壽命下降。
5、放電電流密度的影響
隨著放電電流密度增加,電池的壽命降低,由于在大電流密度和高酸濃度條件下,促使正極二氧化鉛疏松脫落。
失效模式還有一種就是失水。對于開口電池來說,失水屬于正常維修,對于密封電池來說,在嚴(yán)格的控制之下不應(yīng)該出現(xiàn)。所以,沒有把失水列進(jìn)失效模式。 密封電池失水的題目,集中在電動自行車方面。是由于充電的恒壓值過高。
三、容量過早的損失(PCL)的修復(fù)方法
(一)容量過早的損失的特征:
當(dāng)?shù)弯R或鉛鈣為板柵合金時,在蓄電池使用初期(大約20個循環(huán))出現(xiàn)容量忽然下降的現(xiàn)象,使電池失效。 差未幾每一個循環(huán)電池容量會下降5%,容量下降的速度比較快和早。
前幾年,鉛鈣合金系列的電池經(jīng)常莫名其妙的出現(xiàn)幾只電池容量下降。分析正極板沒有軟化,但是就是正極板容量較低。
(二)對產(chǎn)生這個現(xiàn)象的原因找到的解決方法:
1、自己正極板錫的含量。對于深循環(huán)的電池基本上采用1.5%~2%的錫的含量。
2、進(jìn)步裝配壓力。
3、電解液酸的含量不宜過高。
(三)在使用中留意:
1、避免起始充電電流連續(xù)過低;
2、減少深度放電;
3、避免過充電太多;
4、不要通過過高的活性物質(zhì)利用率來進(jìn)步電池容量。
(四)對產(chǎn)生早期容量損失的電池的恢復(fù)。
首先是要起始充電電流增加到0.3C~0.5C,然后采用小電流補足充電;
其次布滿電的電池較好擱置在40℃~60℃條件下貯存; 以小于0.05C的小電放逐電到0V。電池電壓達(dá)到標(biāo)稱電壓一半以后的放電會很慢。 這樣反復(fù)幾次,電池的容量還可以恢復(fù)。
(五)留意事項:
一定要鑒別電池是否是在前20個循環(huán)發(fā)生。假如對于中后期發(fā)生容量下降的電池,采用這個方法只能夠破壞電池的正極板,而導(dǎo)致正極板軟化。
鉛鈣合金系列的電池經(jīng)常莫名其妙的出現(xiàn)幾只電池容量下降主要原因是電池失衡引起的, 鉛鈣合金系列的電池的充足電壓較高,一般12V的電池充電電壓大于16V。當(dāng)充電機的電壓過低時,就易引起電池失衡?,F(xiàn)象是這樣發(fā)生的,當(dāng)一組電瓶在裝在一起用時,電瓶的每格自放電不可能盡對相等,自放電大一點點的電瓶,每次用恒壓充電機都不能完全充足電,未充足電的格未出現(xiàn)析氣反應(yīng),較板接觸電解液的相對面積就大,自放電就大。而自放電小的格,每次都能充足電,當(dāng)充足電后再過充一點電時,即出現(xiàn)析氣反應(yīng),天生氣體,較板接觸電解液面相對減小,自放電就減小,同時充電電壓升高,關(guān)斷充電機。結(jié)果自放電小,電壓高的格自放電越來越小,每次都能充足電,而自放電大的格自放電越來越大,每次都不能充足電,而且電量越用越小,長期不充足就會硫化而失效. 題目的根源就是不能使用恒壓充電機,采用恒壓充電機,恒壓值過低就會出現(xiàn)以上現(xiàn)象,恒壓值過高就會使電池?zé)崾Э? 較好的辦法是采用多種電流,多種電壓的多段式充電機.而且充電終了時要有一個電壓較高而電流較小的小電流長充來平衡電池電量.
四、過充電修復(fù)
過充電往往需要大電流和高電壓而大電流和高電壓都會形成強烈的副反應(yīng)而損傷電池的正極板,還會形成電池的失水。如何實現(xiàn)過充電修復(fù)呢? 現(xiàn)在找到了一種非常行之有效的方法——脈沖的方法。 其基本原理如下:
采用高電壓,大電流的脈沖克服電池的多種原因形成的電池接受能力的下降,由于是采用脈沖形式的,在大電流脈沖消逝以后,通過電池本身的(或者外加的條件)往較化能力,而不形成嚴(yán)重的副反應(yīng)。
由于這種脈沖過充電修復(fù)的方法的誕生,使得無損傷的過充電得以實現(xiàn),這樣的充電器獲得了較好的效果,經(jīng)過數(shù)年的驗證試驗證實,這種方法大大延長了鉛酸蓄電池的循環(huán)壽命。
防止過放電
海志蓄電池放電到終止電壓后,繼續(xù)放電稱為過放電。
過放電會嚴(yán)重?fù)p害蓄電池,對蓄電池的電氣性能及循環(huán)壽命較為不利。
海志蓄電池放電到終止電壓時內(nèi)阻較大,電解液濃度非常稀薄,特別是較板孔內(nèi)及表面幾乎處于中性,過放電時內(nèi)阻有發(fā)熱傾向,體積膨脹,放電電流較大時,明顯發(fā)熱(甚至出現(xiàn)發(fā)熱變形),這時濃度特別大,存在枝晶體短路的可能性增大,況且此時會結(jié)晶成較大顆粒,即形成不可逆鹽化,將進(jìn)一步增大內(nèi)阻,充電恢復(fù)能力很差,甚至無法修復(fù)。
海志蓄電池使用時應(yīng)防止過放電,采取“欠壓保護(hù)”是很有效的措施。另外,由于電動車“欠壓保護(hù)”是由控制器控制的,但控制器以外的其他一些設(shè)備如電壓表、指示燈等耗電電器是由蓄電池直接供電的,其電源的供給一般不受控制器控制,電動車鎖(開關(guān))一旦合上就開始用電。雖然電流小,但若長時間放電(1-2周)就會出現(xiàn)過放電。因此,不得長時間開鎖,不用時應(yīng)立即關(guān)掉。
2、防止過充電
**已經(jīng)對過充電進(jìn)行了闡述,過充電會加大蓄電池的水損失,會加速板柵腐蝕,活性物質(zhì)軟化,會增加蓄電池變形的幾率。應(yīng)盡量避免過充電的發(fā)生;選擇充電器參數(shù)要與蓄電池良好匹配,要充分了解蓄電池在高溫季節(jié)的運行狀況,以及整個使用壽命期間的變化情況。使用時不要將蓄電池置于過熱環(huán)境中,特別是充電時應(yīng)遠(yuǎn)離熱源。蓄電池受熱后要采取降溫措施,待蓄電池溫度恢復(fù)正常時方可進(jìn)行充電。蓄電池的安裝位置應(yīng)盡可能保證良好散熱,發(fā)現(xiàn)過熱時應(yīng)停止充電,應(yīng)對充電器和蓄電池進(jìn)行檢查。蓄電池放電深度較淺時或環(huán)境溫度偏高時應(yīng)縮短充電時間。
3、防止短路
海志蓄電池在短路狀態(tài)時,其短路電流可達(dá)數(shù)百安培。短路接觸越牢,短路電流越大,因此所有連接部分都會產(chǎn)生大量熱量,在薄弱環(huán)節(jié)發(fā)熱量較大,會將連接處熔斷,產(chǎn)生短路現(xiàn)象。蓄電池局部可能產(chǎn)生可爆氣體(或充電時集存的可爆氣體),在連接處熔斷時產(chǎn)生火花,會引起蓄電池爆炸;若蓄電池短路時間較短或電流不是特別大時,可能不會引起連接處熔斷現(xiàn)象,但短路仍會有過熱現(xiàn)象,會損壞連接條周圍的粘結(jié)劑,使其留下漏液等隱患。因此,蓄電池**不能有短路產(chǎn)生,在安裝或使用時應(yīng)特別小心,所用工具應(yīng)采取絕緣措施,連線時應(yīng)先將電池以外的電器連好,經(jīng)檢查無短路,最后連上蓄電池,布線規(guī)范應(yīng)良好絕緣,防止重疊受壓產(chǎn)生破裂。
4、防止連接松動和不牢
若接觸不牢,程度較輕,會發(fā)生導(dǎo)電不良,使其線路接觸部位發(fā)熱,線路損耗較大,輸出電壓偏低,影響電機功率,使行駛里程減少或不能正常騎行;若在接線端子部件接觸不牢(絕大多數(shù)故障是在接線端與連線接頭部位),端子會大量發(fā)熱,影響端子與密封膠的結(jié)合,時間一長就會發(fā)生漏液現(xiàn)象。若在行駛過程或充電過程中出現(xiàn)接觸不牢,可能產(chǎn)生斷路,斷路時會產(chǎn)生強烈的火花,可能點爆蓄電池內(nèi)部的可爆氣體(特別是剛充好電的蓄電池,因電池內(nèi)可爆氣體較多,且蓄電池電量足,斷路時火花較強烈,爆炸的可能性相當(dāng)大。)
電動車在運行時要承受較為強烈的振動,因此,應(yīng)對所有連接的可靠性進(jìn)行考核,接插件應(yīng)帶“自鎖”功能,防止振動和拉動時脫落,對與蓄電池接線片的連線應(yīng)采取接插件,并用焊錫將其焊牢,接插件與連線應(yīng)用壓接方式(也可壓接后再用焊錫焊一遍增加可靠性)。
5、防止在陽光下暴曬
活性物質(zhì)的活度增加,影響蓄電池使用壽命
詞條
詞條說明
GNB蓄電池價格報價 美國GNB蓄電池介紹: 1、維護(hù)簡單:由于充電時蓄電池內(nèi)部產(chǎn)生的氣體基本被較板吸收還原成電解液,基本沒有電解液養(yǎng)活現(xiàn)象,不需要象一般蓄電池那種補水和均等充電,維護(hù)簡便(但有必要進(jìn)行定期檢查總電壓及外觀)。 2、持液性高:電解液被吸收于特殊的隔板中,保持不流動狀態(tài),所以正常的操作情況下,即使倒下也可使用(倒下**過90度以上不能使用) 3、安全性能優(yōu)越:由較端充電操作失誤引起產(chǎn)生
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