(一) 聚乙烯醇 (PVA)
聚乙烯醇(PVA)是一種無色、無毒、無腐蝕性、可生物降解的水溶性高分子聚合物。目前除了作維綸原料之外,PVA在紡織漿料、涂料、粘合劑、乳化劑、薄膜等工業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用日趨廣泛。但PVA分子中含有大量的羥基,導(dǎo)致PVA耐水性、穩(wěn)定性比較差,從而影響其應(yīng)用。
中文名稱: 聚乙烯醇
英文名稱2: poly(vinyl alcohol,viny)alcohol polymer,poval,簡稱PVA
CAS No.:9002-89-5
分子式:[C2H4O]n
結(jié)構(gòu)式:
聚乙烯醇(PVA)溶于水,水溫越高則溶解度越大,但幾乎不溶于溶劑。PVA溶解性隨醇解度和聚合度而變化。部分醇解和低聚合度的PVA溶解快,而完全醇解和高聚合度PVA則溶解較慢。一般規(guī)律,對PVA溶解性的影響,醇解度大于聚合度。PVA溶解過程是分階段進行的,即:親和潤濕一溶脹一無限溶脹一溶解。 成膜性PVA易成膜,其膜的機械性能優(yōu)良,膜的拉伸強度隨聚合度、醇解度升高而增強。 粘接性PVA與親水性的纖維素有很好的粘接力。一般情況,聚合度、醇解度越高,粘接強度越強。
【用途和應(yīng)用】
由于PVA具有*特的強力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護膠體性、氣體阻絕性、耐磨性以及經(jīng)特殊處理具有的耐水性,因此除了作纖維原料外,還被大量用于生產(chǎn)涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產(chǎn)品,應(yīng)用范圍遍及紡織、食品、醫(yī)藥、建筑、木材加工、造紙、印刷、農(nóng)業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。 產(chǎn)品性能:聚乙烯醇樹脂系列產(chǎn)品系白色固體,外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種;無毒無味、無污染,可在80--90℃水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性;能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數(shù)溶劑;具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)。 產(chǎn)品用途:主要用于紡織行業(yè)經(jīng)紗漿料、織物整理劑、維尼綸纖維原料;建筑裝潢行業(yè)107膠、內(nèi)外墻涂料、粘合劑;化工行業(yè)用作聚合乳化劑、分散劑及聚乙烯醇縮甲醛、縮乙醛、縮丁醛樹脂;造紙行業(yè)用作紙品粘合劑;農(nóng)業(yè)方面用于土壤改良劑、農(nóng)藥粘附增效劑和聚乙烯醇薄膜;還可用于日用化妝品及高頻淬火劑等方面。
在化纖工業(yè)應(yīng)用中,PVA存在結(jié)皮、起泡以及對纖維的粘附性不足等缺點。因此目前普遍采用化學(xué)改性方法使其耐水性得到改善。PVA的改性主要是利用醋酸乙烯的雙鍵、酯基及醇解后羥基的化學(xué)活潑性,改變側(cè)鏈基團或結(jié)構(gòu)、引人其他單體成為以PVA為主的共聚物;或引人其它官能團, 改變PVA大分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。下面就為大家介紹聚乙烯醇(PVA)改性方法。
【聚乙烯醇(PVA)改性方法】
一、丁烯醛改性
以聚乙烯醇(PVA)和丁烯醛為主要原料、鹽酸(HCl)為催化劑和乙醛為改性劑,可以制備聚乙烯醇縮混合醛膠粘劑。
1.制備方法:
將一定量的PVA放入裝械攪拌器和回流冷凝裝置的三口燒瓶中,加入去離子水,調(diào)節(jié)水浴溫度至95℃,保溫2h,使其充分溶解;待該溶液冷卻至室溫時,邊攪拌邊緩慢滴加計量的HCl,充分混合均勻;水浴升溫至規(guī)定溫度,按配方加入丁烯醛和乙醛溶液,充分?jǐn)嚢?反應(yīng)結(jié)束后,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至8~9,再加入適量尿素,攪拌20min即可。
2.結(jié)果表明:
當(dāng)反應(yīng)溫度為(90±2)℃、反應(yīng)時間為4 h、8%PVA溶液為200 mL、HCl為1mL、丁烯醛為1.0~1.5mL和乙醛為4mL時,縮醛化產(chǎn)物的黏度適中、粘接強度相對大(4.5MPa)且耐水性相對較好;在其他條件保持不變的前提下,通過改變丁烯醛用量,可以進一步調(diào)節(jié)體系的終黏度,使之滿足木材用膠粘劑的使用要求。
二、丁二酸改性
以丁二酸為交聯(lián)劑,通過COOH-與OH-的反應(yīng),生成酯基,使PVA分子發(fā)生交聯(lián),生成難溶于水的改性PVA膠。引入的COOH-基團可提高其耐水性、硬度、附著力等。
1.制備方法:
稱取適量的PVA,加水,在電動攪拌下水浴加熱,控制水浴溫度為80-90℃,完全溶解后,停止加熱,得到PVA膠。在一定溫度水浴下,向上述PVA膠中添加適量丁二酸,在密閉條件下攪拌使其反應(yīng),冷卻至室溫,得到改性PVA膠。
2.結(jié)果表明:
以丁二酸為交聯(lián)劑,對PVA膠進行改性,確定佳改性條件為:PVA膠質(zhì)量濃度7%、反應(yīng)溫度85℃、PVA膠與丁二酸質(zhì)量比5.6:1,在此條件下,得到的改性PVA膠的硬度、附著力、粘度和抗沖擊力都有顯著改善,耐水性能也得到了提高。該法可用于制備對附著力、耐水性要求較高的PVA粘膠劑和涂料。
三、環(huán)氧樹脂改性
聚乙烯醇(PVA)中含有大量的親水性基團羥基, 在外部的干濕變化中, 表現(xiàn)出強烈的對水親合作用。采用粘結(jié)強度高、穩(wěn)定性好的環(huán)氧樹脂為改性劑,主要是因為環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基團可以與聚乙烯醇中的羥基發(fā)生反應(yīng)生成醚。
1.制備方法:
取計量聚乙烯醇和水, 將其分別加入到裝有攪拌和回流裝置的三口瓶中。開動攪拌,升溫90℃,保溫反應(yīng)1h后即得一定濃度聚乙烯醇水溶液。降溫至70 ℃,加快攪拌速度, 取定量環(huán)氧樹脂置于膠水中, 保溫反應(yīng)2h后即得環(huán)氧樹脂改性聚乙烯醇。
2.結(jié)果表明:
通過正交實驗,確定聚乙烯醇質(zhì)量濃度為8%,改性時間2h,環(huán)氧樹脂加入量2.4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),改性溫度60℃為佳反應(yīng)條件。在此條件下制得的改性聚乙烯醇的各項性能優(yōu)良,固化程度89.6%,較未改性聚乙烯醇固化程度64.5%有大幅度提高。
四、順丁烯二酸改性
通過聚乙烯醇與順丁烯二酸(俗稱馬來酸,MA)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),來提高其耐水性能。
1.結(jié)果表明:
PVA膜的酯化交聯(lián)是通過PVA分子與MA在高溫下發(fā)生的酯化反應(yīng)實現(xiàn)的,該酯化交聯(lián)反應(yīng)實際上是在PVA的高分子鏈間引入了羰基,重新形成一種新的聚合物,但是整個PVA高分子的主鏈則保持不變。
與MA酯化反應(yīng)后的PVA僅只發(fā)生了化學(xué)交聯(lián),并沒有產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)晶結(jié)構(gòu),這樣的PVA膜很容易被水溶脹而破壞膜的結(jié)構(gòu)。因此,要將PVA膜進行熱處理。因為液相中酯化反應(yīng)的特點是可逆性,而在加熱過程PVA膜中高分子的交聯(lián),由于鑄膜液中尚未被去除的組分水以及PVA與MA酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水完全揮發(fā)而使酯化反應(yīng)變得不可逆,交聯(lián)結(jié)構(gòu)的PVA膜得以穩(wěn)定。
五、納米二氧化硅改性
通過在復(fù)合材料基體中添加納米級的增強體可以使復(fù)合材料的力學(xué)性能(如,強度、剛度,彈性模量等) 有顯著提高。采用納米二氧化硅粒子進行改性后的聚乙烯醇膠粘劑無毒,無污染,必將得以廣泛應(yīng)用,值得開展系統(tǒng)研究。
納米粒子的改性目前研究主要集中在以下兩方面:一是以二氧化硅為基,用改性劑對其表面進行改性,然后接枝聚合物;二是以聚合物為基,然后接枝改性劑,再接枝二氧化硅。對納米二氧化硅進行改性一般是將它分散在溶劑中,然后加入改性劑。
(二) 聚酰胺
聚酰胺(PA)通稱尼龍(Nylon),是分子主鏈中含大量酰胺基團的線型結(jié)晶型高聚物。按其鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中碳鏈的碳原子數(shù)表示其組成,如PA6和PA12等,以及由 二元酸與二元胺反應(yīng)形成的PA66和PA1010,其分子結(jié)構(gòu)式分別為:
目前世界上產(chǎn)量大的是Ny6和Ny66兩種。
PA樹脂大分子中所含酰胺基團性很強,使大分子間結(jié)合力強大,大分子易結(jié)晶, 使得PA塑料具有很高的強度和阻隔性。PA樹脂加入少量添加劑甚至不加可制成各種 PA的塑料制品,由于各種PA在化學(xué)結(jié)構(gòu)上相似,致使其性能也有相同之處,而它們在 結(jié)構(gòu)上有規(guī)律性的差別也給其性能上帶來規(guī)律性的差異。
【食品包裝使用的PA薄膜類制品特性】
①阻氣性良好,分子結(jié)合越緊密,其阻氣性越好,耐油性也好。但因分子性較強, 其阻濕性能差,是一種典型的親水性聚合物,吸水性強,且隨吸水量的增加而溶脹,使 阻氣、阻濕性能急劇下降,也影響其強度和包裝尺寸的穩(wěn)定性。
②化學(xué)穩(wěn)定性良好,耐堿和大多數(shù)鹽液的作用,但強酸和氧化酸能侵蝕它; 水和醇能使Ny溶脹,這種作用依PA1010、PA66、PA6順序增大。
③與其他塑料相比具有很好的抗拉強度,抗沖擊強度也比一般塑料顯著地高,且隨 著吸濕量的增多而提高。
④高低溫性能優(yōu)良,正常使用溫度范圍為-60~130℃,高可高達(dá)200℃。
⑤衛(wèi)生安全性較好,不易受生物的侵蝕。
⑥成型加工性較好,但熱封性能較差。
PA薄膜制品大量用于食品包裝。為提高其包裝性能,可使用拉伸PA薄膜和與PE、 PVDC膜等復(fù)合,以克服其親水、吸水的缺點,從而擴大使用范圍,可用于果汁奶類的無 菌包裝,或其他食品的冷凍和蒸煮包裝。
詞條
詞條說明
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