二羥基聚二甲基硅氧烷的縮聚及常用催化劑

時(shí)間：2021-12-24作者：上海岳鼎實(shí)業(yè)有限公司瀏覽：370

二羥基聚二甲基硅氧烷的縮聚及常用催化劑

α，ω－二羥基聚二甲基硅氧烷低聚物是合成聚**硅氧烷的主要中間體之一，經(jīng)端羥基縮聚或單官能硅氧烷低聚物縮聚重排后，可以制取多種線形聚**硅氧烷及液體硅橡膠、熱硫化硅橡膠的基礎(chǔ)聚合物。α，ω－二羥基聚二甲基硅氧烷低聚物的縮聚反應(yīng)中，各種質(zhì)子酸、路易斯酸、線形氯化磷腈(LPNC)類(lèi)化合物、堿及某些鹽類(lèi)化合物，都能促進(jìn)Si—OH的縮合(式1)。不同的催化劑，其作用方式各不相同。采用酸催化劑時(shí)，催化劑的質(zhì)子先于Si—OH的氧原子配位;然后，另一個(gè)Si—OH中的氧對(duì)其中的硅原子進(jìn)行親核進(jìn)攻，發(fā)生縮合反應(yīng)。采用堿催化劑時(shí)，首先發(fā)生脫水反應(yīng)，然后，形成的硅氧陰離子對(duì)另一個(gè)Si—OH進(jìn)行親核進(jìn)攻，發(fā)生縮合。上述催化劑，在特定條件下，有的只促進(jìn)硅醇基的縮聚反應(yīng)，不會(huì)引起Si—O—Si的開(kāi)裂和硅氧烷分子的平衡化；有的則在促進(jìn)硅醇基縮聚的同時(shí)，還能引起Si—O—Si的重排反應(yīng)，既能生成線形聚硅氧烷，也能形成環(huán)硅氧烷。環(huán)硅氧烷的產(chǎn)率，由單體分子內(nèi)聚合和雙分子間縮合的競(jìng)爭(zhēng)動(dòng)力學(xué)來(lái)控制。有些催化體系選擇性地生成線形聚硅氧烷，其中較典型的品種是線形氯化磷腈（LPNC）。在α，ω－二羥基聚二甲基硅氧烷低聚物的縮聚反應(yīng)中，使用較低濃度的LPNC，就能使其轉(zhuǎn)化為摩爾質(zhì)量10⁵g/mol以上的聚二甲基硅氧烷。LPNC也能促進(jìn)聚硅氧烷的重新分布而無(wú)明顯的環(huán)硅氧烷生成，在反應(yīng)中能與單官能硅氧烷低聚物重排合成兩鏈端三**硅氧基封端的聚二**硅氧烷，是合成低含量揮發(fā)性環(huán)硅氧烷的聚**硅氧烷的主要途徑之一。上海岳鼎實(shí)業(yè)的氯化磷腈催化劑具有活性較高、體系添加量少，反應(yīng)后殘留低，酸度低等優(yōu)點(diǎn)，是**硅線性縮聚、制備低揮發(fā)份、高分子量**硅聚合物的優(yōu)良催化劑。

 


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