1.腈水解法:腈先以酸水解生成酰胺的酸鹽,再水解生成酸,副產(chǎn)。此法在美國羅姆-哈斯公司得到了很大發(fā)展。 第一步水解溫度為90~100℃。向腈中加入稍稍過量的55%~85%的酸,1h后腈即完全轉(zhuǎn)化;然后加水進行* 二次水解,并將反應(yīng)溫度提高到125~135℃;水解產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾而得酸。此法實際上是早期氰法的發(fā)展。由于水解后生成的副產(chǎn)品酸性酸銨處理困難,原料腈的價格較貴,因而影響生產(chǎn)成本;
2.氰法:該法以氯和為原料,反應(yīng)生成氰,氰在酸存在下于175℃水解生成酸:若水解反應(yīng)在中進行,則生成;
3. β -丙內(nèi)酯法:此法原料為酮,故又稱酮法,其反應(yīng)如下:先將裂解為酮,然后與無水甲醛反應(yīng)生成β-丙內(nèi)酯;用作催化劑在140~180℃、2.5~25MPa下,丙內(nèi)酯再與熱 的**接觸,異構(gòu)為酸。用β -丙內(nèi)酯法生產(chǎn)酸,產(chǎn)品純度高,收率亦較高,副產(chǎn)物和未反應(yīng)物料能循環(huán)使用,并適于連續(xù)生產(chǎn),但它需用為原料,特別是由于丙內(nèi)酯被認為是一種致癌物質(zhì),故此法已不在工業(yè)上采用;
4.高壓雷佩法:將溶于中,在溴化鎳和溴化銅組成的催化劑存在下,與和水反應(yīng),制得酸。此法的特點是:用為溶劑,可以減少高壓處理的危險;同時催化劑不用原雷佩法所用的羰基鎳,只需用鎳鹽。將與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬-鉍等復(fù)合催化劑存在下,反應(yīng)溫度310-470℃,常壓氧化制得醛,收率達90%。再將醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬-釩等復(fù)合催化劑存在下,反應(yīng)溫度300-470℃,常壓氧化制得酸,收率可達98%。此法分一步和兩步法。一步法是在一個反應(yīng)器內(nèi)氧化生成酸;兩步法是先在**反應(yīng)器內(nèi)氧化生成醛,醛再進入*二反應(yīng)器氧化生成酸。兩步法根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu),又分固定床和流化床法兩種。酸的工業(yè)生產(chǎn)方法中,氰法,高壓雷佩法已經(jīng)基本淘汰,以前采用的以為原料裂解為酮,然后與無水甲醛反應(yīng)生成丙內(nèi)酯,再與熱接觸異構(gòu)為酸。稱烯酮法或β-丙內(nèi)酯法也基本淘汰,腈法只有少數(shù)老裝置采用。工業(yè)上采用的主要是改良雷佩法和氧化法,而后者較為普通且較有發(fā)展前途。**報道中,還有為原料的生產(chǎn)方法;
5.氧化法:與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬鉍系復(fù)合催化劑存在下,氧化制得醛,再將醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬-釩-鎢系復(fù)合催化劑存在下,氧化制得酸。此法根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu),又分固定床法和流化床法兩種。除美國索亥俄法采用流化床外,其他都采用列管式固定床。
① 固定床法。制法是:**反應(yīng)器進料含量為4%~7%,水蒸氣20%~50%,其余為空氣,空速1300~2600h-1,反應(yīng)溫度320~340℃,壓力0.1~0.3MPa;*二反應(yīng)器空速為1800~3600h-1,反應(yīng)溫度280~300℃,壓力0.1~0.2MPa,和醛的轉(zhuǎn)化率都在95%以上,酸的選擇性以計為85%~90%。工藝過程為:使、水蒸氣與經(jīng)過預(yù)熱的空氣混合后進入**反應(yīng)器。被氧化成醛。再進入*二反應(yīng)器反應(yīng),得到酸。**、*二反應(yīng)器均為列管式反應(yīng) 器,用熔鹽作熱載體,從*二反應(yīng)器出來的反應(yīng)氣與原料空氣換熱后進入急冷塔,與塔**加入的水逆向接觸,獲得含量為20%~30%的酸水溶液。該水溶液進入萃取塔,以丁酯或二甲為萃取劑,使水與酸分離。富含水的萃取液從萃取塔塔**出來,進入溶劑回收塔,將萃取劑從塔**蒸出,送回萃取塔循環(huán)使用。塔底排出廢水。萃取塔中的萃余液進入溶劑蒸餾塔。從塔**蒸出溶劑 (萃取劑) ,送回萃取塔循環(huán)使用;塔底得到粗酸,再經(jīng)脫去輕組分和重組分后得到酸產(chǎn)品。經(jīng)氣相接觸氧化反應(yīng)制造酸過程中,除產(chǎn)物酸外,還存有微量醛、、戊酮酸、以及其他醛類雜 質(zhì)。醛類是氧化副產(chǎn)物或由于原料中含有的雜質(zhì)氧化而生成的,如、甲醛、甲醛、、醛等,含有這些副產(chǎn)物的反應(yīng)氣體,經(jīng)冷卻、抽提蒸餾后,殘留于酸產(chǎn)品中。采用常規(guī)方法精制的酸產(chǎn)品中,仍含有約 (50~500) ×10-6的醛物質(zhì)。為了適應(yīng)高純酸需要,北京東方化工廠以該廠聚合級酸為原料,開發(fā)出一種制備高純酸的方法,使其總?cè)┖啃∮?×10-6,達到或**過國外有關(guān)文獻報道的數(shù)據(jù)要求 ( 國外小于10×10-6) 。其實驗方法是:向燒瓶中加入一定量的聚合級酸,添加試劑DL,在常壓下經(jīng)10~80℃范圍處理后,再進入填料塔中處理蒸餾,塔釜中溫度為60~80℃,塔**溫度為50~70℃,真空93.33~99.99KPa,采用補加阻聚劑及氣相阻聚劑方法,可防止丙 烯酸在精餾過程中聚合。用此法收集的蒸餾品即為高純酸;
② 流化床法。制法是、空氣、水經(jīng)過**沸騰床反應(yīng)器生成醛,再進入*二沸騰床反應(yīng)器生成酸,然后經(jīng)噴淋、冷卻、萃取蒸餾,再在減壓塔中脫除而得酸。氧化混合物配比為∶空氣∶水=1∶12∶8(摩爾比) 。**沸騰床反應(yīng)器溫度370℃,接觸時間2s;*二沸騰床反應(yīng)器溫度260℃,接觸時間 2.25s 。轉(zhuǎn)化率75%~80%,總收率40%,酸含量97%,平均含量93%。國內(nèi)在**反應(yīng)器中采用七元組分(鉬-釩-磷-鐵-鈷-鎳-)的催化劑,氧化制醛;在*二反應(yīng)器中采用三元組分(鉬-釩-鎢)的催化劑,醛氧化制酸,當(dāng)∶空氣∶水=1∶10∶6,接觸時間5.5s,線速度0.6m /s反應(yīng)溫度:一段為370-390 ℃,二段為270~300℃時,以進料計,一段轉(zhuǎn)化率為78.7%~ 87%,醛收率為 51.9%~57.2%,二段轉(zhuǎn)化率 為79.3%~89.4%,酸收率為48.3%~49.8%,酸的空時收率為55~60kg/(m3催化劑·h)。
詞條
詞條說明
酐的滅火方法燃燒性:可燃爆炸下限(%):1.7爆炸上限(%):10.4引燃溫度(℃):570滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、。滅火注意事項:切勿將水直接射至熔融物,以免引起嚴重的流淌火災(zāi)或引起劇烈的沸濺。緊急處理吸入:迅速脫離現(xiàn)場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。誤食:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量
? ? ? 的化學(xué)性質(zhì)比如:與反應(yīng),可生成和,與酸性高溶液可被氧化為等。是重要的**溶劑,廣泛用于醫(yī)藥、涂料、衛(wèi)生用品、化妝品、油脂等各個方面,而且75%的水溶液具有強能力,是常用的劑。的化學(xué)性質(zhì)1、消去反應(yīng):在濃酸條件下迅速加熱升至170℃,生成,濃酸作為脫水劑、催化劑;2、取代反應(yīng):
運輸信息包裝標志:易燃液體包裝方法:小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。運輸注意事項:運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季較好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛
芳烴芳烴,是芳香烴的簡稱,芳烴是指含環(huán)的烴,通常指分子中含有環(huán)結(jié)構(gòu)的碳化合物,是閉鏈類的一種。因為,歷史上早期發(fā)現(xiàn)的這類化合物多有芳香味道,所以,稱這些烴類物質(zhì)為芳香烴,后來發(fā)現(xiàn)的不具有芳香味道的烴類也都統(tǒng)一沿用這種叫法。例如、二甲、等。芳烴又分為輕芳烴和重芳烴,環(huán)連接烷烴或烯烴的碳鏈長的是重芳烴,環(huán)連接烷烴或烯烴的碳鏈短的是輕芳烴。碳原子數(shù)小于8的屬于輕芳烴 碳原子數(shù)大于9
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