12. 固相萃取中的pKa和lg Kow
12.1固相萃取中的pKa
pKa的基本定義
在固相萃取中,環(huán)境的pH值常常會(huì)對(duì)萃取結(jié)果起大的影響,對(duì)弱酸性或弱堿性化合物。如果環(huán)境的pH選擇不恰當(dāng),將會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)化合物回收率低,在離子交換固相萃取中,pH的影響就較加顯著。應(yīng)此,在固相萃取中注意pH的影響。
根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,認(rèn)為給出質(zhì)子的為酸,其產(chǎn)物為對(duì)應(yīng)的共軛堿,相應(yīng)接受質(zhì)子為堿,其產(chǎn)物為對(duì)應(yīng)共軛酸。
HA→H+ + A- (1)
HA給出H+為酸,產(chǎn)物A-為HA對(duì)應(yīng)的共軛堿;
B + H+ → BH+ (2)
B接受H 為堿,產(chǎn)物BH 為B對(duì)應(yīng)的共軛酸。
對(duì)于HA和A-組成的共軛酸堿對(duì)緩沖溶液,由(1)式可以推導(dǎo)出:
pH = pKa + log [A+]/[HA] (3)
對(duì)于弱堿B和共軛堿BH+ 組成的溶液,由(2)可推導(dǎo)出:
pH = pKa + log [B]/[BH+] (4)
由公式(3)和(4)可以看出,對(duì)于一個(gè)弱酸性(或弱堿性)化合物,當(dāng)該化合物在溶液中50%呈中性,50%呈離子狀態(tài)時(shí),溶液的pH就是該化合物的pKa。
根據(jù)化合物pKa調(diào)節(jié)pH
既然在固相萃取中萃取環(huán)境的pH重要。那么,在什么情況下應(yīng)該注意pH值?應(yīng)該如何調(diào)節(jié)pH,在什么pH條件下進(jìn)行固相萃取才是Z佳的?
當(dāng)目標(biāo)化合物是弱酸性或弱堿性化合物時(shí),就應(yīng)該注意環(huán)境的pH。
當(dāng)用非性機(jī)理進(jìn)行固相萃取時(shí)(如使用C18 SPE柱),要調(diào)節(jié)環(huán)境的pH,以保證目標(biāo)化合物呈中性狀態(tài)而被SPE柱的非性官能團(tuán)(例如:C18)吸附。要保證目標(biāo)化合物99%以上呈中性狀態(tài),就要根據(jù)目標(biāo)化合物的pKa來調(diào)節(jié)pH。根據(jù)pKa的基本定義中的公式(3)和(4)可知,環(huán)境的pH應(yīng)該至少比目標(biāo)化合物pKa低兩個(gè)pH單位。
當(dāng)用離子交換機(jī)理進(jìn)行固相萃取時(shí)(如使用陽離子交換柱或陰離子交換柱),在吸附時(shí)(樣品過柱)要調(diào)節(jié)pH,以保證99%以上的目標(biāo)化合物呈離子狀態(tài),根據(jù)pKa的基本定義中的公式(3)和(4)可知,對(duì)于弱酸性化合物,吸附時(shí)的pH值應(yīng)該調(diào)節(jié)到至少**該酸性化合物pKa兩個(gè)pH單位,在洗脫時(shí),要保證99%以上的弱酸性化合物呈中性狀態(tài),就要調(diào)節(jié)pH至少**酸性化合物兩個(gè)pH單位;對(duì)于弱堿性,則與弱酸性化合物相反,在吸附時(shí),環(huán)境的pH應(yīng)該比弱堿性化合物pKa低兩個(gè)pH單位,而洗脫時(shí),pH至少要比弱堿性化合物高兩個(gè)pH單位。
例如,的pKa=9.61。在用陽離子交換固相萃取對(duì)(弱堿性化合物)進(jìn)行萃取時(shí),環(huán)境的酸堿度應(yīng)該調(diào)節(jié)到pH 7.61以下。在此pH條件下,99%的呈陽離子狀態(tài),被陽離子交換樹脂吸附;洗脫時(shí),應(yīng)該調(diào)節(jié)到pH 11.61以上。此時(shí)99%的轉(zhuǎn)化為中性狀態(tài),很*被洗脫溶劑從陽離子交換柱上洗脫下來。
12.2固相萃取中的lg Kow(辛醇-水分配系數(shù)Kow)
**化合物的正辛醇-水分配系數(shù)(Kow)是指平衡狀態(tài)下化合物在正辛醇和水相中濃度的比值。它反映了化合物在水相和**相之間的轉(zhuǎn)移能力,是描述**化合物在環(huán)境中行為的重要物理化學(xué)參數(shù)。通常用其對(duì)數(shù)值Log Kow來表示, 也稱為L(zhǎng)og P (疏水常數(shù))。分配系數(shù)的數(shù)值越大,**物在**相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。
Log Kow可以通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定,也可以按yi定的公式進(jìn)行估算。在許多化合物理化手冊(cè)或文獻(xiàn)中和可以查到。
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詞條
詞條說明
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