發(fā)往埃及客戶的十條PET片材線

    1 a-PET片材
    1.1a-PET片材用聚酯樹脂
    20世紀0年代初引進PET片材生產(chǎn)線,那時使用的是進口的聚酯樹脂切片,經(jīng)分析表明是增黏的純PET樹脂,特性黏度(η)在0.8~0.9 dL/g。90年代中期,開始使用間苯二甲酸共縮聚改性聚酯樹脂,間苯二甲酸占二酸的質量分數(shù)為3.5% ~4.5% ,共縮聚改性使片材結晶速度變慢,利于吸塑加工和提高制品的透明度。用市售的樣品分析,測得其熔融峰溫為247.7℃,比純PET樹脂通常低10℃左右,如圖1所示,表明共縮聚改性聚酯樹脂仍然是a-PET片材用聚酯樹脂。
    圖1透明食品包裝盒材料的差示掃描量熱( DSC)分析
    1.2 a-PET片材的開裂問題
    收卷的a-PET片材放置數(shù)天后出現(xiàn)開裂的問題,曾困擾過國內(nèi)一些片材制造廠。
    通過分析,導致開裂的原因有:(1)擠出加工過程降解較大,特性黏度偏低,導致材料性能較脆;(2)冷卻鼓線速度(拉伸速度)與擠出速度之比值偏低,片材的縱向沒有形成必須要有的取向度;(3)卷軸直徑小,片材受彎曲應力作用較大。
    同一模溫和拉伸速度與擠出速度之比也相同的情況下,特性黏度高的熔體黏度大,片材的縱向取向度較高,這時片材的縱向強度和韌性提高,不出現(xiàn)開裂;若特性黏度偏低,適當提高拉伸速度與擠出速度之比值,亦可解決此問題。
    2 c-PET片材
    2.1 c-PET片材用聚酯樹脂
    c-PET片材與a-PET片材的不同,主要在聚酯樹脂的結晶行為,前者要求在吸塑成形之后,材料樹脂的結晶度在35%以上,以保證吸塑制品在微波爐內(nèi)加熱時基本不收縮變形。
    對適于微波爐加熱食品用的PET片材吸塑加工而成的托盤材料(黑色),作差示掃描量熱結果如圖2。與圖1對比可知:(1)觀察不到冷結晶峰,即材料樹脂已基本上完成結晶過程,處于較高的結晶狀態(tài);(2)其熔融峰溫為255℃,與通常的純PET樹脂的相近,表明它不是共縮聚改性的。
    圖2 黑色食品包裝托盤材料的差示掃描量熱
    2.2 結晶成核劑
    c-PET片材用純PET樹脂來制造是完全必然的,因為共縮聚改性將使結晶較難進行。為了加快吸塑加工過程中的結晶作用,還要加進結晶成核劑或結晶促進劑。
    按“化學成核”的觀點,低分子羧酸鹽是一類結晶成核劑,但它們導致降解。因此,采用多羧基的高分子作為PET結晶成核劑便成為合理的選擇,例如離聚體等。
    對外商提供的c-PET片材用結晶成核劑進行差示掃描量熱,結果觀察到峰溫為165℃熔融吸熱峰,表明它是一種聚丙烯為基的結晶成核劑。圖2中可看到有一個小的峰溫為162.2℃的吸熱峰,樣品熔融后降溫再升溫測定的DSC譜線上仍然可觀測到這個吸熱峰,由此看來,這樣品應用的完全可能就是這種聚丙烯為基的結晶成核劑。
    2.3 顏色及添加劑量
    吸塑加工成形實質上是對片材進行面拉伸,在制品的不同部位因拉伸的溫度、倍率、冷卻速度等不同而有不同的取向度和結晶度以及結晶的結構狀態(tài)。
    已知c-PET片材在吸塑加工成形時,必須有一個結晶定型過程,又難以避免制品的不同部位的取向度和結晶度以及結晶的結構狀態(tài)的差異,并由此導致的透明度、白色深淺不一,影響包裝效果。因此制成深色,例如黑色便是一種選擇。
    對食品包裝的黑色托盤材料的熱重分析( TG)結果如圖3所示。與通常的純PET的TG3比較,表明它含添加劑質量分數(shù)為2.5%左右,除了結晶成核劑外,便是炭黑,它們在360 ~420℃便氧化分解逸去。
    應用炭黑可能還有一-個作用,在于它對輻射熱有較強的吸收和較好的熱傳導,利于加熱和加熱的均勻性。
    圖3食品包裝的黑色托盤材料的熱重分析(空氣)
    測定中發(fā)現(xiàn)有白色升華物,因量太少,未能作進一步分析。至903.5℃還有0.41%的質量,是為灰分,比通常的聚酯樹脂的灰分量大許多,多出的應是結晶成核劑燒剩的金屬氧化物。

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